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PVC(聚氯乙烯)
發(fā)布日期:2015-06-05 17:44:06

聚氯乙烯本色為微黃色半透明狀,有光澤。透明度勝于聚乙烯、聚丙烯,差于聚苯乙烯,隨助劑用量不同,分為軟、硬聚氯乙烯,軟制品柔而韌,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折處會出現(xiàn)白化現(xiàn)象。常見制品:板材、管材、鞋底、玩具、門窗、電線外皮、文具等。是一種使用一個氯原子取代聚乙烯中的一個氫原子的高分子材料。

中文名稱  簡稱PVC,由氯乙烯在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂。是氯乙烯的均聚物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物統(tǒng)稱為氯乙烯樹脂。PVC為無定形結(jié)構(gòu)的白色粉末,支化度較小。工業(yè)生產(chǎn)的PVC分子量一般在5萬~12萬范圍內(nèi),具有較大的多分散性,分子量隨聚合溫度的降低而增加;無固定熔點,80~8

  

聚氯乙烯

5℃開始軟化,130℃變?yōu)檎硰棏B(tài),160~180℃開始轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài);有較好的機械性能,抗張強度60MPa左右,沖擊強度5~10kJ/m2;有優(yōu)異的介電性能。但對光和熱的穩(wěn)定性差,在100℃以上或經(jīng)長時間陽光曝曬,就會分解而產(chǎn)生氯化氫,并進一步自動催化分解,引起變色,物理機械性能也迅速下降,在實際應(yīng)用中必須加入穩(wěn)定劑以提高對熱和光的穩(wěn)定性。PVC很堅硬,溶解性也很差,只能溶于環(huán)己酮二氯乙烷四氫呋喃等少數(shù)溶劑中,對有機和無機酸、堿、鹽均穩(wěn)定,化學(xué)穩(wěn)定性隨使用溫度的升高而降低。PVC溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮-苯混合溶劑中,用于干法紡絲或濕法紡絲而成纖維,稱氯綸。具有難燃、耐酸堿、抗微生物、耐磨并具有較好的保暖性和彈性。

 

英文名稱

  Polyvinyl chloride polymer = PVC

  

分子結(jié)構(gòu)

分子結(jié)構(gòu)

 

  化工領(lǐng)域指化合物聚氯乙烯。polyvinyl chloride。這是PVC使用最廣泛的含義。

 

結(jié)構(gòu)簡式

  這種材料的結(jié)構(gòu)如下: [ ―CH2 ―CHCl― ]n

 

  碳原子為鋸齒形排列,所有原子均以σ鍵相連。所有碳原子均為sp3雜化。

 

材料性質(zhì)Polyvinyl chloride

  

  

給水用硬聚氯乙烯(PVC-U)管件

密度 1380 kg/m3

 

  楊氏彈性模量(E) 2900-3400 MPa

 

  拉伸強度(σt) 50-80 MPa

 

  Elongation @ break 20-40%

 

  Notch test 2-5 kJ/m2

 

  玻璃轉(zhuǎn)變溫度 87℃

 

  熔點 212℃

 

  Vicat B1 85℃

 

  導(dǎo)熱率 (λ) 0.16 W/m.K

 

  熱膨脹系數(shù) (α) 8 10-5 /K

 

  熱容 (c) 0.9 kJ/(kg·K)

 

  吸水率 (ASTM) 0.04-0.4

 

  折射率 硬質(zhì)成型品 1.52~1.55

 

  Price 0.5-1.25 ?kg

 

  聚氯乙烯的最大特點是阻燃,因此被廣泛用于防火應(yīng)用。但是聚氯乙烯在燃燒過程中會釋放出氯化氫和其他有毒氣體,例如二惡英。

 

  聚氯乙烯的燃燒分為兩步。先在240℃-340℃燃燒分解出氯化氫氣體和含有雙鍵的二烯烴,然后在400-470℃發(fā)生碳的燃燒。

 

聚氯乙稀的分類及命名方法

  1、聚氯乙稀的分類

 

  根據(jù)生產(chǎn)方法的不同,PVC可分為:通用型PVC樹脂、高聚合度PVC樹脂、交聯(lián)PVC樹脂。通用型PVC樹脂是由氯乙烯單體在引發(fā)劑的作用下 聚合形成的;高聚合度PVC樹脂是指在氯乙烯單體聚合體系中加入鏈增長劑聚合而成的樹脂;交聯(lián)PVC樹脂是在氯乙烯單體聚合體系中加入含有雙烯和多烯的交 聯(lián)劑聚合而成的樹脂。

 

  根據(jù)氯乙烯單體的獲得方法來區(qū)分,可分為電石法、乙烯法和進口(EDC、VCM)單體法(習(xí)慣上把乙烯法和進口單體法統(tǒng)稱為乙烯法)。

 

  根據(jù)聚合方法,聚氯乙烯可分為四大類:懸浮法聚氯乙烯,乳液法聚氯乙烯、本體法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。懸浮法聚氯乙烯是目前產(chǎn)量最大的一個品種,約占PVC總產(chǎn)量的80%左右。下面圖表列出這四種聚氯乙烯的基本特性。

 

  圖表1:聚氯乙烯樹脂

 

  

懸浮法 乳液法 本體法 溶液法
特性 不含金屬離子,有良好的電絕緣性及熱穩(wěn)定性 顆粒較細,含雜質(zhì)較多,電絕緣性及熱穩(wěn)定性不及懸浮法 含雜質(zhì)極少純度高。熱穩(wěn)定性和電絕緣性優(yōu)于懸浮法 含雜質(zhì)極少純度高,成本高,價格高。聚合物的分子量不高
 

  2、聚氯乙稀的命名

 

  懸浮法聚氯乙烯按絕對黏度分六個型號:XS-1、XS-2……XS-6;XJ-1、XJ-2……、XJ-6。型號中各字母的意思:X-懸浮法;S-疏松型;J-緊密型;下面圖表為國產(chǎn)懸浮法聚氯乙烯的特性。

 

  圖表1:懸浮法聚氯乙烯樹脂

 

  

樹脂型號 絕對黏度,
mPa·s
平均聚合度 樹脂型號 絕對黏度,
mPa·s
平均聚合度
XS-1
XJ-1
>2.10 ≥1340 XS-4
XJ-4
1.70~1.80 850~980
XS-2
XJ-2
1.90~2.10 1110~1340 XS-5
XJ-5
1.60~1.70 720~850
XS-3
XJ-3
1.80~1.90 980~1110 XS-6
XJ-6
1.50~1.60 590~720
 

  乳液聚合生產(chǎn)所得的聚氯乙烯稱乳液法聚氯乙烯(Emulsion poly-merixation)。它是糊狀樹脂,分子量較高,顆粒較細。乳液法聚氯乙烯的型號為RH-x-y,其中R-乳液法;H-糊狀樹脂;x-樹脂 烯溶液的絕對黏度;y-糊黏度 。x分1、2、3型,1型絕對黏度為2.01-2.4mPa·s,2型絕對黏度為1.81~2.00mPa·s,3型絕對黏度為 1.60~1.80mPa·s。y分Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ號,Ⅰ號糊黏度不大于3,000mPa·s,Ⅱ號糊黏度為 3000~7000mPa·s,Ⅲ號糊黏度為7,000~10,000mPa·s。

 

  本體法聚氯乙烯[palyvinyl chloride(bulk polymerization)]我國已有生產(chǎn),四川宜賓天原、內(nèi)蒙古海吉兩家企業(yè),該方法產(chǎn)品透明度和絕緣性高于其它方法。溶液聚合聚氯乙烯樹脂多用于 表面涂層方面。在度溫20~30℃或0℃以下的低溫下進行懸浮法、乳液法或本體法聚合均稱低溫聚合。低溫聚合的聚氯乙烯分子量高、結(jié)晶度高、結(jié)構(gòu)規(guī)整性 好,玻璃化溫度高,耐熱性、耐溶劑性好。但比普通聚氯乙烯難加工,沖擊強度稍低,用作纖維及特殊塑料制品。

 

物理和化學(xué)性質(zhì)

  

  

PVC(聚氯乙烯)塑膠原料

穩(wěn)定;不易被酸、堿腐蝕;對熱比較耐受

 

  聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值為40以上)、耐化學(xué)藥品性高(耐濃鹽酸、濃度為90%的硫酸、濃度為60%的硝酸和濃度20%的氫氧化鈉)、機械強度及電絕緣性良好的優(yōu)點。

 

  聚氯乙烯對光、熱的穩(wěn)定性較差。軟化點為80℃,于130℃開始分解。在不加熱穩(wěn)定劑的情況下,聚氯乙烯100℃時即開始分解,130℃以上分 解更快。受熱分解出放出氯化氫氣體,使其變色,由白色→淺黃色→紅色→褐色→黑色。陽光中的紫外線和氧會使聚氯乙烯發(fā)生光氧化分解,因而使聚氯乙烯的柔性 下降,最后發(fā)脆。從這里不難理解,為什么一些PVC塑料時間久了就會變黃、變脆的原因。

 

  具有穩(wěn)定的物理化學(xué)性質(zhì),不溶于水、酒精、汽油,氣體、水汽滲漏性低;在常溫下可耐任何濃度的鹽酸、90%以下的硫酸、50—60%的硝酸和20%以下的燒堿溶液,具有一定的抗化學(xué)腐蝕性;對鹽類相當穩(wěn)定,但能夠溶解于醚、酮、氯化脂肪烴和芳香烴等有機溶劑

 

  

  

HPVC/SBR共混型熱塑性彈性體

工業(yè)聚氯乙烯樹脂主要是非晶態(tài)結(jié)構(gòu),但也包含一些結(jié)晶區(qū)域(約5%),所以聚氯乙烯沒有明顯的溶點,約在80℃左右開始軟化,熱扭變溫度( 1.82MPa負荷下)為70-71℃,在加壓下150℃開始流動,并開始緩慢放出氯化氫,致使聚氯乙烯變色(由黃變紅、棕、甚至于黑色)。

 

  工業(yè)聚氯乙烯重均相對分子質(zhì)量在4.8-4.8萬范圍內(nèi),相應(yīng)的數(shù)均相對分子質(zhì)量為2-1.95萬。而絕大多數(shù)工業(yè)樹脂的重均相對分子質(zhì)量在10-20萬,數(shù)均相對分子質(zhì)量在4.55-6.4萬。硬質(zhì)聚氯乙烯(未加增塑劑)具有良好的機械強度、耐候性和耐燃性,可以單獨用做結(jié)構(gòu)材料,應(yīng)用于化工上制造管道、板材及注塑制品。硬質(zhì)聚氯乙烯可以用增強材料。

 

發(fā)展歷史

  1912年,德國人Fritz Klatte合成了PVC,并在德國申請了專利,但是在專利過期前沒有能夠開發(fā)出合適的產(chǎn)品。

 

  1926年,美國B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美國申請了專利。

 

歷史沿革

  

  

聚氯乙烯

氯乙烯早在 1835年就為法國V.勒尼奧發(fā)現(xiàn),用日光照射氯乙烯時生成一種白色固體,即聚氯乙烯。1914年發(fā)現(xiàn)用有機過氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德國法本公司采用乳液聚合法實現(xiàn)聚氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)。1933年W.L.西蒙提出用高沸點溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合,可加工成軟聚氯乙烯制品,這才使PVC的實用化有真正的突破。英國卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司、美國聯(lián)合碳化物公司及固特里奇化學(xué)公司幾乎同時在1936年開發(fā)了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工應(yīng)用。為了簡化生產(chǎn)工藝,降低能耗,1956年法國圣戈邦公司開發(fā)了本體聚合法。1983年,世界總消費量約11.1Mt,總生產(chǎn)能力約17.6Mt;是僅次于聚乙烯產(chǎn)量的第二大塑料品種,約占塑料總產(chǎn)量的15%。中國自行設(shè)計的 PVC生產(chǎn)裝置于1956年在遼寧錦西化工廠進行試生產(chǎn),1958年3kt裝置正式工業(yè)化生產(chǎn),1984年產(chǎn)量530.9kt。

 

生產(chǎn)方法

  

  

聚氯乙烯

有懸浮聚合法(圖1)、乳液聚合法和本體聚合法,以懸浮聚合法為主,約占PVC總產(chǎn)量的80%左右。此外,還有用微懸浮法生產(chǎn)PVC糊用樹脂,產(chǎn)品性能和成糊性均好。

 

 ?、?a target="_blank">懸浮聚合法 使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發(fā)劑則溶于單體中,聚合反應(yīng)就在這些微滴中進行,聚合反應(yīng)熱及時被水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩(wěn)定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發(fā)劑多采用有機過氧化物和偶氮化合物,如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進行的。聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內(nèi)回收單體。然后流入混合釜,水洗再離心脫水、干燥即得樹脂成品。氯乙烯單體應(yīng)盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的 PVC,游離單體含量應(yīng)控制在1ppm以下。聚合時為保證獲得規(guī)定的分子量和分子量分布范圍的樹脂并防止爆聚,必須控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩(wěn)定劑的選擇與用量控制。樹脂的質(zhì)量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩(wěn)定性、色澤、雜質(zhì)含量及粉末自由流動性等性能來表征。聚合反

  

聚氯乙烯(簡稱PVC)防水卷材

應(yīng)釜是主要設(shè)備,由鋼制釜體內(nèi)襯不銹鋼或搪瓷制成,裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套,或內(nèi)冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產(chǎn)成本,反應(yīng)釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發(fā)展,最大已達到200m(見釜式反應(yīng)器)。聚合釜經(jīng)多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纖維素醚類等為懸浮穩(wěn)定劑制得的 PVC一般較疏松,孔隙多,表面積大,容易吸收增塑劑和塑化

 

 ?、?a target="_blank">乳液聚合法 最早的工業(yè)生產(chǎn) PVC的一種方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯單體外,還要加入烷基磺酸鈉等表面活性劑乳化劑,使單體分散于水相中而成乳液狀,以水溶性過硫酸鉀或過硫酸銨為引發(fā)劑,還可以采用“氧化-還原”引發(fā)體系,聚合歷程和懸浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化穩(wěn)定劑,十二烷基硫醇作調(diào)節(jié)劑,碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚合方法有間歇法、半連續(xù)法和連續(xù)法三種。聚合產(chǎn)物為乳膠狀,乳液粒徑0.05~2μm,可以直接應(yīng)用或經(jīng)噴霧干燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短,較易控制,得到的樹脂分子量高,聚合度較均勻,適用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸漬制品。乳液法聚合的配方復(fù)雜,產(chǎn)品雜質(zhì)含量較高。

 

 ?、?a target="_blank">本體聚合法 聚合裝置比較特殊,主要由立式預(yù)聚合釜和帶框式攪拌器的臥式聚合釜構(gòu)成(圖2)。聚合分兩段進行(圖3)。單體和引發(fā)劑先在預(yù)聚合釜中預(yù)聚1h,生成種子粒子,這時轉(zhuǎn)化率達8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,補加與預(yù)聚物等量的單體,繼續(xù)聚合。待轉(zhuǎn)化率達85%~90%,排出殘余單體,再經(jīng)粉碎、過篩即得成品。樹脂的粒徑與粒形由攪拌速度控制,反應(yīng)熱由單體回流冷凝帶出。此法生產(chǎn)過程簡單,產(chǎn)品質(zhì)量好,生產(chǎn)成本也較低。

 

改性品種

  PVC性 脆,熱穩(wěn)定性差,不易加工。為了改善其性能,增加品種,需進行改性,改性的品種有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等。

 

  1、氯乙烯共聚物

 

  

  

聚氯乙烯

氯乙烯可以和乙烯丙烯、醋酸乙烯酯偏二氯乙烯、丙烯腈丙烯酸酯類等單體共聚,共聚物的產(chǎn)量占聚氯乙烯總產(chǎn)量的25%以下。

 

  ①氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 采用懸浮共聚法,一般生產(chǎn)醋酸乙烯酯含量3%~5%和13%~15%的兩個品級,可用于制造塑料地板、涂料、薄膜、壓塑制品、唱片及短纖維等。

 

 ?、诼纫蚁? 偏二氯乙烯共聚物 美國陶氏化學(xué)公司在30年代就研制成功了偏二氯乙烯含量在50%以上的氯乙烯共聚物,商品名莎綸B(Saran B)這種共聚物耐老化,耐臭氧,機械性能好,能溶于四氫呋喃、環(huán)己酮及氯苯等有機溶劑,溶液具有較好的粘合性與成膜性。用這種共聚物制得的薄膜無毒、透明,具有極低的透氣性與透濕性,是極好的食品包裝材料。這種共聚物也是一種優(yōu)良的防腐蝕材料。由其制造的纖維稱偏氯綸,可做漁網(wǎng)、座墊編織物和化工濾布等。

 

 ?、郾? 氯乙烯或乙烯-氯乙烯共聚物 丙烯含量約10%的共聚物,用于吹塑成型和注射成型等。與氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物相比,加工溫度較低、且與熱分解溫度間隔大,熔體流動性好,無毒,透明。乙烯-氯乙烯共聚物,也是用懸浮法在75℃和壓力1.2~96MPa下共聚而成,乙烯含量為4%~43%,具有高耐沖擊性,高透明度和優(yōu)良的加工性能,無毒,可制透明度高的薄膜、容器等。

 

  ④氯乙烯接枝共聚物 以乙烯-醋酸乙烯酯樹脂為基材的氯乙烯接枝共聚物,具有優(yōu)良的耐沖擊性、耐氣候性和耐熱性,適于作室外用建筑材料。用聚丙烯酸酯與氯乙烯的接枝共聚物。在西歐,接枝共聚物已有逐步取代相應(yīng)的共混物的趨勢。

 

  HPVC/SBR共混型熱塑性彈性體

 

  2、聚氯乙烯共混物

  

聚氯乙烯 板材

用其他樹脂與PVC共混,是一種能多方面改進PVC性能的好方法。用機械共混法使PVC與乙烯-醋酸乙烯酯樹脂共混,能起到長效的增塑作用,改善沖擊強度、耐寒性及加工性。聚氯乙烯與丁腈橡膠,氯化聚乙烯或 ABS樹脂共混,也可以顯著改善韌性,耐寒性和加工性。與甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(見聚苯乙烯)的共混物,不僅沖擊強度高,而且可以得到透明制品。聚氯乙烯共混物的研究與生產(chǎn),品種不斷增加,使用范圍不斷擴大。

 

  3、氯化聚氯乙烯 

 

  PVC經(jīng)氯化而得的一種熱塑性樹脂,由溶液氯化法制得的,俗稱過氯乙烯,簡稱CPVC,含氯量61~68%,氫原子沒有全部被氯取代。白色或淡 黃紫色粉末,溶解性比聚氯乙烯好,能溶于丙酮、氯苯、二氯乙烷和四氯乙烷,耐熱性比聚氯乙烯高20~40℃,耐寒性比聚氯乙烯約低25℃,不易燃燒,耐氣 候、耐化學(xué)藥品及耐水性均優(yōu),可以用擠出法生產(chǎn)管材,主要作熱水上水管使用。氯化聚氯乙烯的溶液有良好的粘合性、成膜性和成纖性,可用于膠粘劑、清漆和紡絲。膠粘劑主要用于粘接 PVC板及其制品。清漆的漆膜能耐腐蝕、柔軟、耐磨且剝離強度高,用它紡成的絲稱過氯綸,對酸、堿、鹽皆穩(wěn)定,適于作耐化學(xué)腐蝕的濾布、工作服、篩網(wǎng)、漁網(wǎng)和運輸帶等。

 

  CPVC的生產(chǎn)方法有兩種。

 

 ?、偃芤郝然ā⒕勐纫蚁┤苡?a target="_blank">氯苯或四氯乙烷,在襯鋁或搪瓷的反應(yīng)釜中,于光或自由基引發(fā)下,攪拌并

  

彩色寬幅聚氯乙烯pvc防水

通入氯氣,在70℃下氯化,氯化過的氯化聚氯乙烯溶液經(jīng)水析、水洗、過濾、干燥即得白色絮狀顆粒成品。此法操作和設(shè)備均較簡單,但氯化時間較長。

 

  聚氯乙烯

 

 ?、趹腋÷然ā?PVC懸浮于含二氯甲烷膨潤劑的水或稀鹽酸溶液中,在加壓釜內(nèi)通入氯氣,于60℃下氯化,產(chǎn)物用乙醇沉淀出來。此法氯化時間短,但操作不易掌握,設(shè)備要求高,工業(yè)上較少采用。 加工可分為各組分的混合、塑化及成型加工三個步驟。樹脂與按配方添加的各種助劑配合時,可用捏和機或高速攪拌混合機均勻混合,再經(jīng)擠出機塑化、切粒,即得到塑化好的粒料。這種粒料可以貯存待用或出售。粒料經(jīng)擠出、吹塑、壓延或注射成型加工為各種制品,也可以直接用混好的粉料(也稱干混料)進行硬制品的加工。

 

聚氯乙烯助劑

  PVC塑料一般可分為硬質(zhì)與軟質(zhì)兩大類。在日本和西歐硬制品產(chǎn)量現(xiàn)已超過軟制品,硬制品中可不加增塑劑,有時加入沖擊改性劑以改善其韌性。軟制品需加入大量增塑劑。兩者均加著色劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑塑料助劑

 

 ?、僭鏊軇⊥ǔ2捎脙煞N或兩種以上的混合增塑劑,效果較好。常用的增塑劑有鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二

  

聚氯乙烯絕緣電纜

甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、磷酸三甲酚酯和磷酸三苯酯等。一般軟質(zhì)PVC所加增塑劑量為樹脂量的30%~70%;PVC糊加入的增塑劑可高達80%~100%。

 

  ②穩(wěn)定劑 用于阻滯或阻止 PVC的分解。常用的穩(wěn)定劑有鉛化合物;如三堿式硫酸鉛、二堿式亞磷酸鉛;金屬皂類,如硬脂酸鋇、硬脂酸鎘等;有機錫化合物,特別適用于作透明片材、吹塑瓶等的樹脂,但價格較貴。穩(wěn)定劑的用量一般為樹脂的2%~7%。

 

  ③潤滑劑 增加 PVC的熔融流動性,以防止其與金屬表面粘附,有利于成型加工。常用的潤滑劑有金屬皂、硬脂酸、石蠟或礦物油等,用量約為樹脂的1%。

 

 ?、苤珓】蓪?PVC染成各種顏色。多用油溶性有機顏料和無機顏料,用量為樹脂的0.01%~2%左右。

 

  ⑤填料 主要作用在于降低成本,節(jié)省 PVC用量,并可改進性能。常用的填料有碳酸鈣、陶土、硅藻土等。

 

應(yīng)用范圍

  正是由于其防火耐熱作用,聚氯乙烯被廣泛用于電線外皮和光纖外皮。此外也常被制成手套等。

 

  聚氯乙烯可由乙烯、氯和催化劑制成。

 

  回收及循還再用 資源回收再利用: 國際塑料回收代碼: PVC的是3 (3字在三個循環(huán)再用箭號中心)

 

  

 

  塑料本體底部或包裝上須列明,以便消費者及回收商能適當?shù)胤诸悺?/p>

 

  聚乙烯廢棄物 聚乙烯是塑料中產(chǎn)量最大、用途極廣的熱塑性塑料,它是由乙烯聚合而成,是部分結(jié)晶材料,可用一般熱塑性塑料的成型方法加工。聚乙烯可分為高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和線型低密度聚乙烯三大類。

 

  

 

  高密度聚乙烯的密度一般高于0.94g/,而低密度聚乙烯和線型低密度聚乙烯的密度在0.91~0.94g/cm之間。廢舊聚乙烯薄膜主要來源有兩方面:

 

  1.薄膜生產(chǎn)中產(chǎn)生的邊角料、殘次品等。這些廢料清潔,品種明確,可粉碎壓縮后直接送入擠出機造粒,回收過程較簡單。

 

  2.來自化學(xué)工業(yè)、電氣工業(yè)、食品與消費品工業(yè)等廢棄薄膜。這些廢膜均已被污染,有的已著色并印有商標,有的還含有砂子、木屑或碎紙等雜質(zhì)。

 

  聚乙烯由于價廉易得、成型方便,所以其制品應(yīng)用范圍很廣,但用得最多的還是包裝制品,估計在60%以上。高密度聚乙烯主要用于包裝用膜和瓶類、中空容器上;低密度聚乙烯的最主要用途是包裝用膜和農(nóng)用膜;線型低密度聚乙烯主要用于薄膜、膜塑件、管材以及電線電纜上。

 

  聚氯乙烯歷史上曾經(jīng)是使用量最大的塑料,現(xiàn)在某些領(lǐng)域上以被聚乙烯、PET所代替,但仍然在大量使用,其消耗量僅次于聚乙烯和聚丙烯。聚氯乙烯制品形式十分豐富,可分為硬聚氯乙烯、軟聚氯乙烯、聚氯乙烯糊三大類。硬聚氯乙烯主要用于管材、門窗型材、片材等擠出產(chǎn)品,以及管接頭、電氣零件等注塑件和擠出吹型的瓶類產(chǎn)品,它們約占聚氯乙烯65%以上的消耗。軟聚氯乙烯主要用于壓延片、汽車內(nèi)飾品、手袋、薄膜、標簽、電線電纜、醫(yī)用制品等。聚氯乙烯糊約占聚氯乙烯制品的10%,主要用產(chǎn)品有搪塑制品等。

 

  廢舊塑料的產(chǎn)生:

 

  1.樹脂生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢料;

 

  2.成型加工過程中產(chǎn)生的廢料;

 

  3.配混和再生加工過程中產(chǎn)生的廢料;

 

  4.二次加工中產(chǎn)生的廢料;

 

  5.工業(yè)消費后塑料廢料;

 

  這類廢舊廢料來源廣,使用情況復(fù)雜,必須經(jīng)過處理才能回收再用。這類廢棄物包括:

 

  1)化學(xué)工業(yè)中使用過的袋、桶等;

 

  2)紡織工業(yè)中的容器、廢人造纖維絲等;

 

  3)家電行業(yè)中的包裝材料、泡沫防震墊等;

 

  4)建筑行業(yè)中的建材、管材等;

 

  5)灌裝工業(yè)中的收縮膜、拉伸膜等;

 

  6)食品加工業(yè)中的周轉(zhuǎn)箱、蛋托等;

 

  7)農(nóng)業(yè)中的地膜、大棚膜、化肥袋等;

 

  8)漁業(yè)中的漁網(wǎng)、浮球等;

 

  9)報廢車輛上拆卸下來的保險杠、燃油箱、蓄電池箱等。

 

  6.生活消費后的廢舊塑料危害:

 

  聚氯乙烯也是經(jīng)常使用的一種塑料,它是由聚氯乙烯樹脂、增塑劑和防老劑組成的樹脂,本身并無毒性。但所添加的增塑劑、防老劑等主要輔料有毒性,日用聚氯乙烯塑料中的增塑劑,主要使用對苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等,這些化學(xué)品都有毒性,聚氯乙烯的防老劑硬脂酸鉛鹽也是有毒的。含鉛鹽防老劑的聚氯乙烯(PVC)制品和乙醇、乙醚及其他溶劑接觸會析出鉛。含鉛鹽的聚氯乙烯用作食品包裝與油條、炸糕、炸魚、熟肉類制品、蛋糕點心類食品相遇,就會使鉛分子擴散到油脂中去,所以不能使用聚氯乙烯塑料袋盛裝食品,尤其不能盛裝含油類的食品。

 

  另外,聚氯乙烯塑料制品在較高溫度下,如50℃左右就會慢慢地分解出氯化氫氣體,這種氣體對人體有害,因此聚氯乙烯制品不宜作為食品的包裝物。電木(酚醛塑料)含有游離苯酚和 甲醛,對人體有一定毒性,不適合存放食品和作食品包裝。電玉(尿醛塑料)雖然無嗅無味,但在100℃沸水中或用作盛放醋類食品時,會有游離甲醛析出,對人 體有害,所以也不適于作為食具或食品包裝。 廢舊塑料(有的可能添加少許新料)的更新品,因其成分復(fù)雜,很難保證不帶有毒性,故一般也不可用來作為食品盛具和包裝物。

 

  PVC有哪些污染?

 

  常規(guī)的PVC等材料的電線電纜是相當嚴重的污染源。在制造、使用及廢棄處理時,都會產(chǎn)生大量的二惡英、鹵氫酸、鉛等有害物質(zhì);PVC材料燃燒時會發(fā)生很大的濃煙,并產(chǎn)生有害的HCL氣體;而且大部分PVC材料中含有Pb(鉛)、Cd(鎘)等(用作電纜穩(wěn)定劑)多種有害重金屬,會對人體健康造成一定的危害;焚燒或掩埋后,會造成對土壤和水源的污染。

 

  由于一次性醫(yī)療器械產(chǎn)品大多采用醫(yī)用級聚氯乙烯(PVC)或聚碳酸酯(PC),而PVC加工過程中的熱分解物對鋼材有較強的腐蝕性,PC則硬度高,粘性大,因而對塑化部分的零部件材質(zhì)要求必須是能抗腐蝕、抗磨損而且有較高的拋光性能。目前大多數(shù)醫(yī)用注塑機采用機筒螺桿鍍硬鉻的辦法或者采用不銹鋼為材料制作機簡螺桿以達到上述特殊要求。另外,為了防止 PVC加工過程中熱分解產(chǎn)生氣體,要求對動定模板表面進行鍍鋁處理,而且對外圍板金也進行鍍鋁處理或者采用不銹鋼板制作板金,板金拼縫采用無毒硅膠進行密封,以防塑料加工過程中產(chǎn)生的氣體跑到外面(塑料加工過程中產(chǎn)生的氣體可通過專用設(shè)備進行集中收集再經(jīng)過凈化處理方可排入大氣中)。

 

聚氯乙烯著色的三大問題

  聚氯乙烯熱穩(wěn)定性和耐光性較差。在140℃時開始分解去氯化氫,所以選用著色劑不能與其發(fā)生不良反應(yīng)。另外,顏料對PVC的影響,體現(xiàn)在顏料是 否與PVC及組成PVC制品的其它組分發(fā)生反應(yīng)以及顏料本身耐遷移性、耐熱性。因此就PVC著色而言,考慮到所用樹脂及相關(guān)助劑的特征,結(jié)合顏料的特點。 在選擇著色劑時應(yīng)當注意以下幾個問題。

加工穩(wěn)定性

  一、加工穩(wěn)定性

 

  著色[1]劑中的某些成份可能會促使樹脂的降解。如鐵離子和鋅離子是 PVC樹脂降解反應(yīng)的催化劑。因此,使用氧化鐵(紅、黃、棕和黑)顏料或氧化鋅、硫化鋅和立德粉類白色顏料會降低PVC樹脂的熱穩(wěn)定性。某些著色劑可能會 與PVC樹脂的降解產(chǎn)物發(fā)生作用。如群青類顏料耐酸性差,故在PVC著色加工過程中,會與PVC分解產(chǎn)生的氯化氫發(fā)生相互作用而失去應(yīng)有的顏色。

遷移性

  二、遷移性

 

  遷移性僅發(fā)生在增塑PVC制品中,并且是在使用染料或有機顏料時。所謂遷移是在周圍溶劑中存在的部分可溶解的染料或有機顏料,通過增塑劑滲透到PVC制品表面,那些溶解的染(顏)料顆粒也被帶到制品表面上,這樣,導(dǎo)致接解滲色、溶劑滲色或起霜。

 

  另一個問題是“結(jié)垢”。指著色劑在著色加工時,因為被著色物的相溶性差或根本不相容而從體系中游離出來,沉積在加工設(shè)備的表面(如擠出機的機筒內(nèi)壁、口??變?nèi)壁)上。

耐候性

  三、耐候性

 

  指顏料耐各種氣候的能力。其中包括可見光和紫外光、水分、溫度、大氣氯化作用以及制品使用期間所遇到的化學(xué)藥劑。最重要的耐候性,包括不褪色 性、耐粉化性和物理性能的持久性。而有機顏料則因其結(jié)構(gòu)不同有好有差。此外,在含有白色顏料的配方中,顏料的耐候性會受到較嚴重的影響。

 

  顏料的褪色、變暗或色調(diào)變化,一般由顏料的反應(yīng)基因所致。這些反應(yīng)性基因,能與大氣中的水分或化學(xué)藥劑——酸、堿發(fā)生作用。例如,鎘黃在水分和日光作用下會褪色,立索爾紅具有較好的耐光性,適合于大多數(shù)戶內(nèi)應(yīng)用,而在含有酸、堿成分的戶外使用時嚴重褪色。

 

  脫氯化氫的測定方法按JIS-K-6723,測定溫度180℃。以未著色的聚氯乙烯復(fù)合物脫氯乙烯的時間為基準,延長或阻緩時間以5%、10%間隔計,負值表示加速分解。

 

  表1

 

  

圖解(1張)
 

  表1中可以看出,金紅石型鈦白粉較之銳鈦型白粉對聚氯乙烯有較佳的穩(wěn)定效果;碳酸鈣,特別是輕質(zhì)碳酸鈣有較大的穩(wěn)定作用;特別是鉻黃與錫類穩(wěn)定劑拼配使用時,穩(wěn)定效果更好;群青則具有促進聚氯乙烯脫氯化氫的作用。氧化銻對聚氯乙烯脫氯化氫則看不出明顯的影響。

 

顏料中金屬離子的影響

  1、顏料中的某些金屬離子會促使聚氯乙烯樹脂熱氧分解如圖1。

 

  

著色變化表(1張)
 

  測定方法為加有顏料聚乙烯加熱至180℃時的色相變化。由于顏料中含有金屬離子促使PVC分解加快,從而產(chǎn)生色相變化。同時,還要注意的是,同樣加入色淀紅可使PVC產(chǎn)生的色差不同,如含有鈣,色相差小;含錳則色相差大,這是由于錳等金屬促進PVC脫氯化氫所致。

 

  硫化物類著色劑(如鎘紅、黃等)用于聚氯乙烯著色,可能因著色劑分解放出硫化氫。這類著色劑不宜與鉛穩(wěn)定劑混用,以免生成黑色的硫化鉛。

 

  2、顏料對聚氯乙烯電氣絕緣性影響

 

  作為電纜材料的聚氯乙烯和聚乙烯一樣,應(yīng)該考慮著色后的電性能。尤其是聚氯乙烯因其本身絕緣性較聚乙烯差,故顏料的影響就更大。說明,選擇無機顏料著色PVC對其電氣絕緣性較有機顏料為好(除爐黑、銳鈦型二氧化鈦外)。

 

PVC樹脂的主要用途

1.PVC一般軟制品

  利用擠出機可以擠成軟管、電纜、電線等;利用注射成型機配合各種模具,可制成塑料涼鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽車配件等。

2.PVC薄膜

  PVC與添加劑混合、塑化后,利用三輥或四輥壓延機制成規(guī)定厚度的透明或著色薄膜,用這種方法加工薄膜,成為壓延薄膜。也可以通過剪裁,熱合加工包裝袋、雨衣、桌布、窗簾、充氣玩具等。寬幅的透明薄膜可以供溫室、塑料大棚及地膜之用。經(jīng)雙向拉伸的薄膜,所受熱收縮的特性,可用于收縮包裝。

3.PVC涂層制品

  有襯底的人造革是將PVC糊涂敷于布上或紙上,然后在100℃以上塑化而成。也可以先將PVC與助劑壓延成薄膜,再與襯底壓合而成。無襯底的人造革則是直接由壓延機壓延成一定厚度的軟制薄片,再壓上花紋即可。人造革可以用來制作皮箱、皮包、書的封面、沙發(fā)及汽車的坐墊等,還有地板革,用作建筑物的鋪地材料。

4.PVC泡沫制品

  軟質(zhì)PVC混煉時,加入適量的發(fā)泡劑做成片材,經(jīng)發(fā)泡成型為泡沫塑料,可作泡沫拖鞋、涼鞋、鞋墊、及防震緩沖包裝材料。也可用擠出機基礎(chǔ)成低發(fā)泡硬PVC板材和異型材,可替代木材試用,是一種新型的建筑才材料。

5.PVC透明片材

  PVC中加沖擊改性劑和有機錫穩(wěn)定劑,經(jīng)混合、塑化、壓延而成為透明的片材。利用熱成型可以做成薄壁透明容器或用于真空吸塑包裝,是優(yōu)良的包裝材料和裝飾材料。

6.PVC硬板和板材

  PVC中加入穩(wěn)定劑、潤滑劑和填料,經(jīng)混煉后,用擠出機可擠出各種口徑的硬管、異型管、波紋管,用作下水管、飲水管、電線套管或樓梯扶手。將壓 延好的薄片重疊熱壓,可制成各種厚度的硬質(zhì)板材。板材可以切割成所需的形狀,然后利用PVC焊條用熱空氣焊接成各種耐化學(xué)腐蝕的貯槽、風(fēng)道及容器等。

7.PVC其它

  門窗有硬質(zhì)異型材料組裝而成。在有些國家已與木門窗鋁窗等共同占據(jù)門窗的市場;仿木材料、代鋼建材(北方、海邊);中空容器。

 

  PVC(Permanent Virtual Circuit) 永久虛電路: 兩臺計算機通過面向連接網(wǎng)絡(luò)的連接。PVC能經(jīng)受計算機的重新自舉或電源的波動,從這個意義上說它是永久的;PVC是虛擬的,因為它是將路徑放在路由表中,而不是建立物理連接。

 

  虛電路是分組交換網(wǎng)絡(luò)提 供的服務(wù)之一(另一種是數(shù)據(jù)報服務(wù)),簡單地說,就是通過網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部的控制機制,在用戶主機之間建立虛擬的邏輯連接,并且保證在其上傳送信包的正確性和順序 性,通信前后要進行虛電路的建立和拆除。永久虛電路是一種在網(wǎng)絡(luò)初始化時建立的虛電路,并且該虛電路一直保持。X.25網(wǎng)絡(luò)和B-ISDN都提供PVC服務(wù)。

 

  8 。PVC膠袋一般是禁用的。

 

PVC材料的特征

  它是世界上產(chǎn)量最大的塑料產(chǎn)品之一,價格便宜,應(yīng)用廣泛,聚氯乙烯樹脂為白色或淺黃色粉末。根據(jù)不同的用途可以加入不同的添加劑,聚氯乙烯塑料可呈現(xiàn)不同的物理性能和力學(xué)性能。在聚氯乙烯樹脂中加入適量的增塑劑,可制成多種硬質(zhì)、軟質(zhì)和透明制品。

 

  純的聚氯乙烯的密度為1.4g/cm3,加入了 增塑劑和填料等的聚氯乙烯塑件的密度一般為1.15-2.00g/cm3。

 

  硬聚氯乙烯有較好的抗拉、抗彎、抗壓和抗沖擊能力,可單獨用做結(jié)構(gòu)材料。

 

  軟聚氯乙烯的柔軟性、斷裂伸長率、耐寒性會增加,但脆性、硬度、、拉伸強度會降低。

 

  聚氯乙烯有較好的電氣絕緣性能,可作低頻絕緣材料,其化學(xué)穩(wěn)定性也好。由于聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性較差,長時間加熱會導(dǎo)致分解,放出HCL氣體,使聚氯乙烯變色,所以其應(yīng)用范圍較窄,使用溫度一般在-15~55℃之間。

 

停用聚氯乙烯(PVC)標簽

  可口可樂中 國公司在華全系列產(chǎn)品標簽從2011年10月起已啟用新型環(huán)保的非PVC薄膜標簽,以取代在回收過程中的不當處置可能對環(huán)境造成影響的聚氯乙烯(PVC) 標簽。這種非PVC薄膜包材是目前全球同類可用材質(zhì)中最為環(huán)保的一種,可以有效提高回收效率??煽诳蓸肥悄壳爸袊嬃闲袠I(yè)第一家在麾下眾多品牌全面停用 PVC標簽的企業(yè)。

 

  可口可樂明確所有特殊促銷用全身包裝標簽必須采用不含PVC的收縮膜。從2009年到2010年,無菌線生產(chǎn)的不含氣飲料瓶也全方位采用OPP標簽。從2010年至2011年期間,可口可樂成功在中國扶植了非??煽康姆荘VC收縮薄膜供應(yīng)鏈

 

聚氯乙烯期貨

  聚氯乙烯(polyvinyl chloride),簡稱PVC,為熱塑性樹脂。聚氯乙烯期貨也就是以聚氯乙烯作為標的物的期貨品種。聚氯乙烯期貨與2009年5月25日在大商所掛牌交易,其交易代碼為V。

 

  合約標的物

 

  聚氯乙烯(PVC)期貨合約標的物為質(zhì)量標準符合現(xiàn)行國標《懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂(GB/T 5761-2006)》規(guī)定的SG5型一等品和優(yōu)等品,一等品和優(yōu)等品之間不設(shè)升帖水。在大連商品交易所調(diào)研的現(xiàn)貨企業(yè)中,按照國標檢驗項目的要求,97%以上的產(chǎn)品都可以達到國標一等品的要求。按照原料氯乙烯(VCM)獲取方式的不同,我國聚氯乙烯(PVC)可以區(qū)分為乙烯法、電石法兩種,電石法生產(chǎn)工藝的PVC占到了市場份額的70%以上。因為現(xiàn)行國標并未分別制定乙烯法和電石法的PVC質(zhì)量標準,所以大商所在合約設(shè)計上并未刻意區(qū)別對待乙烯法和電石法的產(chǎn)品,不設(shè)升帖水。

 

合成材料

  

塑料 聚乙烯;聚氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯醇聚丙烯;聚丙烯酸聚丁烯;聚異丁烯;聚砜;聚甲醛;聚酰胺;聚碳酸酯;聚乳酸;聚四氟乙烯聚對苯二甲酸乙二酯;環(huán)氧樹脂;酚醛樹脂;聚氨酯
合成橡膠 順丁橡膠;丁苯橡膠;丁腈橡膠;氯丁橡膠
合成纖維 丙綸滌綸;錦綸;腈綸氨綸;維尼綸;耐綸;達克綸;克夫綸
 

  燃燒時底部有綠火,刺激性味很大,有小煙,目前國內(nèi)的聚氯乙烯市場已經(jīng)飽和,分化和趨向高端成為主流。

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